सुगंधी हायड्रोकार्बन्स (एरिना) सुगंधी प्रणाली असलेली कंपाऊंड्स आहेत जी त्यांच्या सामान्य वैशिष्ट्ये संरचना आणि रासायनिक गुणधर्मांमध्ये ठरवते.
सुगंधी हायड्रोकार्बन्स तयार करण्यासाठी पद्धती
1. बेंझिन, टोल्युइन, झुलीनेस, नेफ्थालेन - कोळसा कॉकिंग दरम्यान व्युत्पन्न होणारी कोळसा रेझिनमधून काढून टाकते.
2. काही तेल वाणांमध्ये बेंझिन आणि टोल्युइन असतात.
परंतु तेलातून क्षेत्र मिळविण्याचा मुख्य मार्ग म्हणजे त्याचे अरोमेशन: कॅटॅलिटिक सायकलायझेशन आणि अल्कानचे निर्जलीकरण. उदाहरणार्थ:
3. अल्किल बेंजेस मिळवणे (फ्रॅडला-क्राफ्ट प्रतिक्रिया) प्राप्त करणे
4. Diphenila मिळविणे
सुगंधी हायड्रोकार्बन्सची रासायनिक गुणधर्म
1. इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिक्रिया (एस)
प्रतिक्रियांच्या वेग आणि दिशेने प्रतिस्थापनांचा प्रभावएस
विविध पर्यायी, बेंझिन रिंगमध्ये इलेक्ट्रॉन घनता बदलतात आणि ते विविध कार्बन अणूंवर समान नाहीत.
हे एसईच्या प्रतिक्रियांची गती बदलते आणि चक्राच्या विविध ठिकाणी असमान बनवते.
विशेष स्थिती उपासनेद्वारे व्यापली आहे:
+ एम-इफेक्टमुळे, ते ऑर्थो आणि पॅरा-पोजीशन (टाइप I च्या सर्वसमावेशकतेच्या रूपात) प्रतिक्रिया दर्शवितात, परंतु संपूर्ण मूल्यामध्ये त्यांचा-इफेक्ट मेसोमरिकपेक्षा जास्त आहे: चक्रामध्ये एकूण इलेक्ट्रॉन घनता कमी होते. आणि एसई प्रतिक्रिया दर कमी होते.
विघटित बेंझिन मध्ये अभिमुखता
1. सातत्यपूर्ण अभिमुखता:
2. असंगत अभिमुखता सह, ते खात्यात घेतले जाते:
अ) अधिक जोरदारपणे सक्रिय गटाचा प्रभाव:
बी) स्थानिक अडचणी:
इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया
1. हेलोजन
2. नट
3. सल्फोनिया
Freidel Korfest वर alkiliation आणि acylation
4. अल्केलशन
5. खराब होणे
2. सुगंधी प्रणाली नष्ट करून बेंजीन प्रतिक्रिया
1. ये
2. पुनर्प्राप्ती (हायड्रोजनेशन)
3. मूलभूत क्लोरीन
3. अल्किल्बेन्झेन्सच्या बाजूच्या साखळीच्या प्रतिक्रियांची प्रतिक्रिया
1. मूलभूत प्रतिस्थापन
Α-pacties मध्ये इतर अल्किलेझनेस क्लोराईड असतात:
2. ऑक्सिडेशन
अल्कालीन माध्यमात केएमएनओ 4 च्या ऑक्सीकरण दरम्यान सर्व monoalkylbenzenes बेंजोइक ऍसिड देते.
वेगळ्या चक्रासह पॉलीस्क्लिक सुगंधी हायड्रोकार्बन्स
अनेक बेंझिन चक्रांसह सुगंधी हायड्रोकार्बन्समध्ये विभागले गेले आहे:
1. नॉन-कंडेन्स्ड सायकलसह हायड्रोकार्बन्स. यात बिफेनेल आणि डी-आणि ट्रिपहेनिलमेथेन्स समाविष्ट आहेत.
2. कंडेन्स्ड चक्रासह हायड्रोकार्बन्स. यामध्ये नफ्थालेन, एंट्रीसिन आणि फेनेट्रीन यांचा समावेश आहे.
बिफनी ग्रुप
व्याख्या: सुगंधी मालिकाचे यौगिक, ज्यामध्ये दोन (किंवा अनेक) रिंग (रिंग) एकमेकांशी साध्या बंधनासह जोडलेले असतात - अलिस्कलिक सुगंधी हायड्रोकार्बन्सला वेगळ्या चक्रासह आहे.
उदाहरणार्थ, बिफेनेल मानले जाते:
उद्योगात, बेंझिनचे पायरोलिसिस यांनी बिफेनेल तयार केले आहे:
मिळविण्याची प्रयोगशाळा पद्धत म्हणजे आयोडबेन्झीनवर सोडियम किंवा तांबे, एरल हॅलिड्समध्ये इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन स्लीप्टिट्सच्या उपस्थितीत, कोरमध्ये हॅलोजन हालचाल वाढते:
बीफेनिल - क्रिस्टलीय पदार्थ टी सह. 70 0 सी, टी किप. 254 0 सी. थर्मोडायनामिक स्थिर. उच्च-तापमान कूलंट म्हणून उद्योगात ते लागू होते.
इलेक्ट्रोफाइल अॅरोमॅटिक प्रतिस्थापनांच्या प्रतिक्रियांमध्ये बिफेनेलपेक्षा बिफेनेलपेक्षा लक्षणीय अधिक सक्रिय आहे. ब्रोमाइनच्या विषम संख्येद्वारे बीफेनिल ब्रोमनने 4-ब्रोम्रोंडलीन तयार होतो. अतिरिक्त ब्रोमाइन 4.4 `-डिब्रोम्बोम्बिफनीईल तयार होते:
त्याचप्रमाणे, बिफनेट नायट्रेशन रिएक्शन्स वाहते, फ्रीडेल-कोफ्त्सु ऍटेल्यूशन आणि इलेक्ट्रोफाइल अॅरोमॅटिक प्रतिस्थापनांच्या इतर प्रतिक्रिया आहेत.
पॉलीफेनिलमेथेस
व्याख्या: सुगंधी मालिकाचे यौगिक, ज्यामध्ये दोन ते चार बेंझिन रिंग्स एक कार्बन अणूशी जोडलेले आहेत, राज्य एसपी 3-हायब्रिडायझेशनमध्ये स्थित आहे.
पॉलीफेनिलमेथेनच्या होमोलॉगस पंक्तीचे संस्थापक उपाय आहे, खालील डिफेनिलमेथेन कंपाऊंड:
डी- आणि त्रिपहिनिल मेथहेन यांनी बेंजीनला दोन पद्धतींनी प्रतिक्रिया देऊन बेंजीन वापरुन प्राप्त केले आहे:
1. मेथिलीन क्लोराईड आणि क्लोरोफॉर्मपासून:
2. बेंझिल क्लोराईड आणि बेंझिलिडिन क्लोराईडचे:
डिफेनिलमेथेन - टी सह क्रिस्टलीय पदार्थ. 26-27 0 एस, नारंगी वास आहे.
डिफेनिलमेथेनच्या ऑक्सिडेशनमध्ये बेंझोफेनोन तयार झाला आहे:
ट्रिपहेनिलमेथेनची रचना तथाकथित ट्रिपहेनिलमेथेन डाइसचा आधार आहे:
1. मालकाइट ग्रीन (ग्रीन) फ्रिडल-क्राफ्टद्वारे प्राप्त होते:
2. फेनोल्फथेलेन.
सल्फरिक ऍसिडच्या उपस्थितीत फेनॉल आणि फेथलिक एनीडायड (फाथलिक ऍसिड एनीडाइड) च्या प्रतिक्रिया प्राप्त झाली:
कंड्स्ड बेंझोइड हायड्रोकार्बन्स
दोन किंवा त्यापेक्षा जास्त बेंझिन रिंग असलेले हायड्रोकार्बन्स दोन सामान्य कार्बन अणूंमध्ये कंडेंस्ड बेंझॉइड हायड्रोकार्बन्स म्हणतात.
नॅप्थॅलेन
कंडेन्सेड बेंझॉइड हायड्रोकार्बन्सचे सर्वात सोपे म्हणजे नफ्थालेन:
1,4,5 आणि 8 च्या तरतुदी "α", स्थिती 2, 3,67 द्वारे दर्शविल्या जातात "β" द्वारे दर्शविल्या जातात.
प्राप्त करण्यासाठी पद्धती.
नफ्थालेनचे मुख्य वस्तुमान कोळशापासून मिळते.
प्रयोगशाळेच्या परिस्थितीत, नॅप्थॅलेनला चारकोलवर बेंझिन आणि ऍसिटिलीन पास करून मिळू शकते:
चार किंवा अधिक कार्बन अणूंच्या बाजूने बेंझिन होमोगोल्सच्या प्लॅटिनमच्या प्लॅटिनमवर निर्जंतुकीकरण:
1,3-बटडीनेच्या डेनी संश्लेषणाच्या प्रतिक्रियानुसार पी-बेन्झोचिनोन:
टी पी सह Naphthalene Crystalline पदार्थ. 80 0 सी, जे मोठ्या अस्थिरतेद्वारे वेगळे आहे.
नॅप्थॅलेन बेंझिनपेक्षा इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापनाच्या प्रतिक्रियांमध्ये प्रवेश करते. त्याच वेळी, प्रथम उपकरणे जवळजवळ नेहमीच α-post मध्ये होते:
Β-स्थितीतील इलेक्ट्रोफाइल एजंटची नोंद कमी सामान्य आहे. नियम म्हणून, हे विशिष्ट परिस्थितीत होते. विशेषतः, 60 च्या दशकात नॅप्थॅलेन सल्फॉनशन 1-नॅप्थॅलेन-द्रवपदार्थांच्या मुख्य निर्मितीसह gineticiciconical नियंत्रित प्रक्रिया म्हणून वाहते. थर्मोडायनामिकदृष्ट्या नियंत्रित प्रक्रिया म्हणून नॅप्थॅलेन सल्फॉनेशन थर्मोडायनामिकदृष्ट्या नियंत्रित प्रक्रिया म्हणून प्रवृत्त करते आणि 2-नॅप्थलेनेसुलफोनिक ऍसिडस् तयार करते:
जेव्हा दुसरा पक्ष नफ्थालेन रेणूमध्ये सादर केला जातो तेव्हा अभिमुखता आधीच अस्तित्वात असलेल्या सर्वसमावेशकतेच्या स्वरुपाद्वारे निर्धारित केली जाते. नफ्थेले रेणूमध्ये स्थित इलेक्ट्रॉनेलचे पर्याय, द्वितीय आणि चौथे स्थानावर त्याच रिंगवर हल्ला थेट निर्देशित करा.
वर्गीकरण, नामकरण, आयसोमेरिया
तीन मूलभूत सुगंधित प्रणाली आहेत: 1) रेषीय कंड्स्ड (नेफ्थालेन, एन्थ्रेसिन); 2) कोणीतरी condensed (फिनफ्रिने); 4) पेरी-कंडेन्स्ड (पायरिन).
नॅप्थॅलेन4 एकसारखे आहे - आणि 4 एकसारखे बी -ुट होते; दोन मोनोजुबास्टिटेड नॅप्थॅलेन - ए - आणि बी -. सर्वसमावेशक स्थिती दर्शविण्यासाठी, चक्रात अणूंची संख्या देखील वापरली जाते.
Anthracene. त्याच तरतुदींचे तीन संच आहेत: (1-, 4-, 5-, 8-); (2-, 3-, 6-, 7-); (9-, 10-). अशा प्रकारे, तीन monosubstituted manthenene (1-, 2- आणि 9-) आहेत.
फिनंट्रिने समतुल्य पोजीशन 5 जोड्या आहेत: 1 आणि 8, 2, आणि 7, 3 आणि 6, 4 आणि 5, 9 आणि 10. मोनोशीने घटनांसाठी 5 आयशमोर आहेत.
पावतीची पद्धती
कंडेन्सेड सुगंधी हायड्रो सोटो चॅटिक हायड्रोकार्बन्सचे मुख्य स्त्रोत एक कोळसा तार आहे, ज्यात 8-12% नॅप्थालेन, 4-5% फिनंट्रीन, 1-1.8% एन्थ्रेसिन आहे. तेल शुद्धीकरण उत्पादनांमधून नॅप्थॅलेन देखील वेगळे केले. गॅसोलीनच्या कॅटलिटिक सुधारणांदरम्यान प्राप्त केलेले तेल अल्किलनाफ्थेलेम्ससह समृद्ध आहे, जे एनएपीटीटीएलएनएनद्वारे एनएपीटीएलएलएनएनद्वारे सह आणि एमओएस ऑक्साईडच्या मिश्रणात अनुवादित केले जाते.
भौतिक गुणधर्म आणि संरचना
नफ्थालेन, अँथ्रासिने आणि फेन्ट्रिने - रंगहीन क्रिस्टलाइन पदार्थ. पेनानाट्रिनेमध्ये एन्थ्रेसिनपेक्षा कमी गळती पॉईंट आणि चांगले विचित्रपणा आहे.
नॅप्थॅलेन रेणू, अँथ्रासिने आणि फिनंस्थेना एक सपाट संरचना आहे, परंतु सी-सी दुव्यांची लांबी वेगळी आहे. नफ्थालेन आणि अँथ्रासिनमध्ये, सर्वात कमी लांबी आणि सर्वात मोठे गुणधर्म (1)-सी (2) सह कनेक्शन आहे - फिनंट्रिनेमध्ये - (9)-सी (10) सह संप्रेषण.
सुयुगीनता बद्दल ह्यूसेल नियम बंदपी. --Electronic सिस्टम मोनोकिकक्लिक प्रणालीसाठी वैध आहे. पॉलीस्क्लिक कंडेन्सेड सिस्टीमवर, हे अटी अंतर्गत हस्तांतरित केले जाऊ शकते जे दोन चक्रासाठी सामान्य संप्रेषण गंभीर अडथळे आणत नाहीतपी. - संबंधित Annles च्या तुलनेत --Electronic प्रणाली, परंतु फक्त आवश्यक तुलना प्रदान. हाययिकल नियम पॉलीस्क्लिक सिस्टीमसाठी केला जातो ज्यामध्ये दोन चक्रांसाठी अणू असतात. नॅप्थॅलेन (10 आहेपी. -Electrons), तसेच anthrasene आणि fentrtrene (14 मध्ये आहेपी. -लेक्ट्रॉन्स) सुगंधी हायड्रोकार्बन्स आहेत. सुगंधी मालमत्तेमध्ये इलेक्ट्रॉनिक अॅनालॉग आणि इस्मेर नफ्थालेन - अझुलिन, सात आणि पाच सदस्यीय चक्र आहेत. त्याच्या संरचनेमध्ये एक महत्त्वपूर्ण योगदान एक द्विपक्षीय संरचना बनवते, जे सायक्लोपेन्टॅंडी-एनीन न्यूक्लि आणि ट्रॉपिक सीशनचे मिश्रण आहे:
तीन चक्रांसाठी सामान्य अणू असलेल्या संयुगे, ह्यूसेल नियम लागू होत नाही. उदाहरणार्थ, पायरिन एक सुगंधित हायड्रोकार्बन आहे, जरी त्याचे पी सिस्टममध्ये 16 इलेक्ट्रॉन आहे, टी ई आहे. हे सूत्र (4 एन + 2) चे पालन करत नाही.
कंडेन्स्ड सुगंधी हायड्रोकार्बन्स बेंझिनच्या तुलनेत कमी प्रमाणात स्थिर आहेत. उष्णता हायड्रोजनेशनपासून निर्धारित नॅप्थॅलेनचे विलक्षण ऊर्जा 255 के.जे. / एमओएल आहे, जे दोन अलगित बेंझिन न्यूक्लि (150 केजे / एमओएल एक्स 2 \u003d 300 केजे / एमओएल) पेक्षा कमी आहे. अँथ्रेसिन स्थिरता ऊर्जा 350 आहे आणि फेन्ट्रिने 385 के.जे. / एमओएल आहे, जे बेंझिनच्या स्थिरीकरणाच्या तिप्पल उर्जेपेक्षा कमी आहे.
रासायनिक गुणधर्म
1) इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापनाची प्रतिक्रिया
बेन्झिनपेक्षा इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापनाच्या प्रतिक्रियांमध्ये नॅप्थॅलेन, अँथ्रासिने आणि फिनेंट्रिने प्रतिक्रिया देते. एस-कॉम्प्लेक्सच्या शैक्षणिक स्तरावर स्थिरता ऊर्जा कमी होण्याची शक्यता आहे. बेंझिनमधील एस-कॉम्प्लेक्सच्या निर्मितीमध्ये सुगंधी प्रणालीचे उल्लंघन केल्यामुळे स्थिरता ऊर्जाचे नुकसान 150 के.जे. / एमओएल आहे. नॅप्थॅलेनसाठी एक समान परिमाण, ज्यामध्ये, एक रिंगच्या सुगंधी व्यवस्थेचा नाश झाल्यानंतर बेंझिनची सुगंधी प्रणाली 255-150 \u003d 105 केजे / एमओएल असेल. एन्थ्रासीन आणि फेनंतरच्या मध्यवर्ती रिंगच्या सुगंधाच्या विकृतीमुळे, त्यांच्यापैकी प्रत्येकाला दोन वेगळ्या बेंझिन न्यूक्लि असेल आणि स्थिरता ऊर्जाचे नुकसान 350 - 2x150 \u003d 50 केजे / एमओएल आहे. फेनंतरनसाठी 85 के.जे. / एमओएल. एन्फरॅलेनिन आणि फिनेरिनमधील पेरिफेरल न्यूक्लिसीच्या अपमानाच्या बाबतीत नफ्थिलेनचे सुगंधी प्रणाली आणि स्थिरता ऊर्जा तोटा 350 - 255 \u003d 9 5 केजे / एमओएल एनाटिनेनेने आणि 385 - 255 \u003d 130 केजे / एमओएल फिनंट्रीन.
दिलेल्या डेटावरून हे निष्कर्ष काढता येईल की अंतर्नासेन आणि फेनंतरनमधील केंद्रीय कर्नल परिधीयपेक्षा अधिक प्रतिक्रियाशील असतील. बहुतेक प्रकरणांमध्ये या सिस्टीममध्ये इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापन 9 .10-पोजीशनमध्ये जाईल.
नफ्थालेनमधील इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापन प्रामुख्याने ए - स्थितीत आहे. इलेक्ट्रोफिलाच्या हल्ल्याचे दिशानिर्देश ए-आणि बी-तरतुदींनी प्रतिस्पर्धी उत्पादनांच्या सापेक्ष स्थिरतेद्वारे निर्धारित केले आहे. बी प्लॉटवर हल्ला करताना दोन ऊर्जा-फायदेशीर पुनरुत्थान संरचना दर्शविल्या जाणार्या अर्जेनो आयनची रचना केली जाऊ शकते, ज्यामध्ये बी प्लॉटवर हल्ला केला जातो.
उत्साहीपणे कमी अनुकूल समाधानकारक संरचना ज्यामध्ये दोन्ही रिंग तुटलेली आहे, पूर्णपणे वगळता येऊ शकत नाही, परंतु पुनरुत्थान स्थिरीकरणातील त्यांचे योगदान लहान आहे.
नॅप्थॅलेन बेंझिनच्या तुलनेत नायट्रेट्स अ-एनथ्रोफ्थथलेन मुख्य उत्पादन म्हणून तयार होते.
नॅप्थॅलेन हेलोनेशन बेंझिन हेलोजनपेक्षाही सोपे आहे. नंतर या प्रतिक्रियांमध्ये एक विलायक म्हणून वापरले जाऊ शकते. ब्रॉम क्लोरीनपेक्षा जास्त निवडक प्रतिक्रिया देतो.
Naphthalene acylation ची रचना विलायक च्या स्वरूपावर अवलंबून आहे.
हे शक्य आहे की naphthalene acylation ची निवड सीएच 3 कोक cock च्या मोठ्या प्रमाणात संबद्ध आहे. अल्ल 3. एफो 2 च्या सीएच 3 कोर्स कॉम्प्लेक्सच्या तुलनेत. अल्ल 3. सीएस 2.
नफ्थालेन सल्फोन हे प्रतिक्रिया उत्पादनांच्या निर्मितीच्या थर्मोडायनामिक नियंत्रणाचे उत्कृष्ट उदाहरण आहे. अत्यंत सौम्य परिस्थितीत, फक्त ए-नॅफ्थॅलेिफोक्सिलोथ तयार केले आहे. ही स्थिती कमी तापमानात क्लोरोस्लफोनिक ऍसिडसह नफ्थालेनच्या सल्फोनेशनशी संबंधित आहे. सल्फिंग 9 6% सल्फरिक ऍसिड तापमानावर अवलंबून आहे: सौम्य वातावरणात, सौम्य नियंत्रणाचे उत्पादन प्रचलित आहे - एक -नाफथॅलेन-फ्लुइड ऍसिड, अधिक कठोर अटींमध्ये, थर्मोडायनामिकदृष्ट्या अधिक स्थिर बी-नॅपलिन सल्फोनिक ऍसिड प्रभावी आहे.
Anthracene.
आणि fenantrne.
या कंडेन्झेड सिस्टीममध्ये इलेक्ट्रोफिलिक बदलणे शास्त्रीय तंत्रज्ञानाद्वारे: शांतता आयन आणि सामील होण्याची यंत्रणा तयार करण्यासाठी दोन्ही प्रवाह करू शकतात.
हे सिद्ध झाले आहे की सौम्य परिस्थितीत अँथ्रासिनचे एक होल्जेनेशन आणि नायट्रेशन 9 .10-अतिरिक्त उत्पादनांद्वारे वाहते, जे सहजतेने 9-व्युत्पन्न अँथ्रेसिनमध्ये रूपांतरित केले जाते.
उपरोक्त उदाहरणे म्हणजे अँथ्रासीनचे "डेने" वर्ण आणि डीआयएनईईएसच्या 1,4-संलग्नक वैशिष्ट्यांच्या प्रतिक्रियांच्या प्रतिक्रियांचे प्रदर्शन करतात.
त्याच वेळी, प्रक्रिया एस ई (एआर) साठी सामान्य स्थिती अंतर्गत अँथ्रासीनचे अनुकरण केले जाते.
फिनंट्रिने, कार्बन-कार्बन बाँडमध्ये 9 -10 आलेके मधील दुहेरी बाँडचे गुणधर्म दर्शविते. अशा प्रकारे, सीसीएल 4 च्या सोल्यूशनमध्ये कमी तापमानात फिनंट्रीन ब्रोमनेशन 9 .10-कनेक्शनच्या उत्पादनाची मुख्य निर्मिती झाली.
अधिक कठोर परिस्थिति किंवा लुईस ऍसिडच्या उपस्थितीत केवळ 9-ब्रोमोफेन्ट्रिने तयार केले जाते.
प्रायोगिक डेटा दर्शविते की कंडेन्सेड सिस्टीममध्ये इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थाच्या विशिष्ट प्रतिक्रियांच्या परिणामाचे अंदाज करणे नेहमीच शक्य नाही. उदाहरणार्थ, फीनंस्थेने 9-एसिटेनेनंटन तयार केले आणि खालीलप्रमाणे प्रवाह केला नाही:
2) ऑक्सिडेशन
कंडेन्सेड सुगंधी हायड्रोकार्बन्सचे ऑक्सिडेशन विविध उत्पादनांचे पुनरुत्थान आणि प्रतिक्रिया अटींवर अवलंबून असते. क्रोमियम-आधारित (vi) अॅसिडिक माध्यमिक मध्यम ऑक्सिडाइझ नॅप्थॅलेन आणि अल्किलनाफॅल्लेनला नॅफिटन्समध्ये, तर जलीय सोल्यूशनमधील सोडियम बायक्रोमेट केवळ अल्किल ग्रुप ऑक्सिडाइज करते. एक क्षारीय माध्यमामध्ये नफ्थालेनिन परमॅंगिक पोटॅशियमचे ऑक्सिडेशन सोयीस्कर डिकारबॉक्साइलिक ऍसिडच्या निर्मितीसह एक सुगंधी रिंग नष्ट होते:
अँथ्रासिन ग्लॅड्को सल्फरिक ऍसिड किंवा क्रोमियम ऑक्साईड (vi) मध्ये ऍसेटिक ऍसिडमध्ये अँथ्रॅकीनोनमध्ये:
3) हायड्रोजनेशन
कंडेन्स्ड सुगंधी हायड्रोकार्बन्स बेंझिनपेक्षा हायड्रोजन सोपे आहे. नॅप्थॅलेनच्या कॅटलिटिक हायड्रोजेनेशनसह, सुसंगत रिंगचे सातत्यपूर्ण पुनर्संचयित होते.
एन्थ्रेसिन आणि फिनानप्रिन 9 .10-डायह्रीड्रॉपिक डेरिव्हेटिव्ह्जपर्यंत हायड्रोजनेटेड केले जातात.
अलगोकारबोनपासून वेगळे बेंझिन न्यूक्ली, डी- आणि ट्रिपहेनिलमेथेन हे सर्वात मोठे स्वारस्य आहे, तसेच बिफनेटील आहेत.
इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिक्रिया
इलेक्ट्रोफाइल प्रतिस्थापनांच्या प्रतिक्रियांमध्ये बिफेनिल बेंझिनपेक्षा अधिक सक्रिय आहे हे प्रायोगिक डेटा दर्शविते. इलेक्ट्रोपिल रेगेंट्स हल्ला ऑर्थो- मी जोडी- फेनिल रिंगचे परिणाम, आणि मुख्यत्वे जोडी- ठेवा ( ऑर्थो- एक रिंग च्या हायड्रोजन च्या hydrode च्या shielded ऑर्थो- दुसरी अंगठी टाकणे, ज्यामुळे इलेक्ट्रोफिलवर हल्ला करणे कठीण होते).
बिफेनेल अणूच्या हल्ल्यानंतर झालेल्या कॉम्प्लेक्सची रचना, इलेक्ट्रोफाइल पुढील सेट सीमा स्ट्रक्चर्स म्हणून दर्शविली जाऊ शकते:
रेजोनंट स्ट्रक्चर्स (IY), (वाई) आणि (वाई) आणि (y) आणि (यी) खालील कारणांमुळे कठीण असणे आवश्यक आहे: 1) दोन्ही रिंग कंपार्टमेंट असणे आवश्यक आहे, जे हायड्रोजनच्या ऑर्थो-अणूंच्या अगदी कठोर परस्पर प्रतिकृती ठरतील. ; 2) द्वितीय बेंझिन रिंगची सुगंधी प्रणाली विचलित झाली आहे, जी उत्साहीपणे फायदेशीर नाही. दुसरी बाजू, रेझोनंट स्ट्रक्चर (II) मध्ये एस-कॉम्प्लेक्समध्ये सकारात्मक चार्जच्या delocalization मध्ये दुसर्या रिंग एक विशिष्ट सहभाग आहे. या प्रकरणात असे वाटते की या प्रकरणात सकारात्मक प्रभावित, आणि नाही मेसोमीटर (रेजझिन रिंगचा प्रभाव प्रकट झाला आहे.
बेफेनिल सहजतेने हळूवार, सल्फिंग, नायट्रेट आहे.
बीफेनिलपासून फ्लूराइनपासून संक्रमण, ज्यामध्ये बेंझिन रिंग कठोरपणे सहभागी आहेत आणि त्यांचे परस्पर प्रभाव अधिक स्पष्ट होते, इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया वाढ वेगाने वाढते. त्याच वेळी, एक नियम म्हणून, 2-बदललेल्या फ्लुड तयार केले जातात.
डी- आणि ट्रिपहेनिलमेथेनमध्ये, बेंझिन रिंग पूर्णपणे स्वायत्त आहेत आणि इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापनाच्या प्रतिक्रियांमध्ये ते एक मोनोसाइट बेंझिनसारखे वागतात.
Di- आणि triarlimetans मध्ये मेथिलीन आणि मेथीन गटांची प्रतिक्रिया
डि- आणि त्रिपहनीमेटन्सच्या रासायनिक वर्तनाची वैशिष्ट्ये मोल्दाच्या एलिफॅटिक ("मिथेन") भागाच्या गुणधर्मांमध्ये प्रकट केली जातात. या नातेसंबंधाची सोय-किंवा homologous भंग करणे प्रामुख्याने उदयोन्मुख सकारात्मक किंवा नकारात्मक शुल्क (एक heterodithic अंतर बाबतीत) किंवा एक अनपेक्षित इलेक्ट्रॉन (एक homologous ब्रेक बाबतीत) dileocalizalizalizalialing शक्यता अवलंबून आहे. डी- आणि विशेषत: ट्रिपहेनिल्डन सिस्टीममध्ये, अशा विलक्षणीकरणाची शक्यता अपवादात्मक आहे.
Pedon clavage सह कनेक्शन सह denyhated metas च्या क्षमता विचारात घ्या सीएच-अम्लता). सीएच-ऍसिडचे सामर्थ्य, तसेच पारंपरिक प्रोटॉन ऍसिडचे प्रमाण स्थिरतेद्वारे निर्धारित केले जाते आणि परिणामी, अॅनशनशी संबंधित सुलभतेने (या प्रकरणात - कार्बंट्स). अॅनियन्सच्या स्थापनेची स्थिरता आणि सहजतेने, त्यांच्यामध्ये नकारात्मक शुल्काची घोषणा करण्याच्या संभाव्यतेनुसार निर्धारित केले जाते. एक कार्बन बेंझील अणूशी संबंधित प्रत्येक बेंझिन कोर, त्यावर उद्भवणार्या नकारात्मक शुल्काचे delocalization मध्ये सहभागी होऊ शकते, जे रेझोनंट स्ट्रक्चर्स वापरून सबमिट केले जाऊ शकते:
डिफेनिलमेथेनसाठी सात सीमा स्ट्रक्चर्स दर्शविल्या जाऊ शकतात:
आणि ट्रिपहेनिलमेथेन - दहा. संभाव्य सीमा संरचनेच्या संख्येसह, डेलोकॅलायझेशन, डी- आणि विशेषत: ट्रिपहेनिलमेथिल सॅनियन्सची क्षमता वाढत आहे, ते विशेष स्थिरता असणे आवश्यक आहे. या संदर्भात, अशी अपेक्षा केली जाऊ शकते की मेटासिन्सची सीएच-अम्लता फेनिल रिंग्सच्या संख्येत वाढ होईल, जी मध्यवर्ती कार्बनवर प्रभारी delocalization मध्ये सहभागी होऊ शकते, I.E.E. उजवीकडे:
सी 4.< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 < (С 6 Н 5) 3 СН
पी. के ए विशेष पद्धतींनी परिभाषित केलेल्या हे हायड्रोकार्बन्स या धारणा पुष्टी करतात. डिफेनिलमेथेन (पी. के ए 33) अम्लताद्वारे अमोनिया आणि ट्रिपहेनिलमेथेन (पी के ए 31.5) - tert-tutanol आणि मीथेन च्या अम्लता पेक्षा 10 पट जास्त के ए ~40).
चेरी ब्लॉसममध्ये पेंट केलेले ट्रिपहेनिल्मीथिथ नोडियम सहसा सोडियम अमलगमच्या ट्रिप हेनिल क्लोरोमेथेनच्या पुनर्प्राप्तीने प्राप्त केले जाते.
पारंपरिक ch दुवे विपरीत एसपी 3.-इब्रिड कार्बन अणू, बेंझिल सी - एन. कम्युनिकेशन ट्राय- जोडी-नायट्रोफेनिल) मिथेन हेटरोलिटिकदृष्ट्या आधीच अल्कल अल्कली विभाजित होते.
नंतरच्या प्रकरणात, तीन बेंझिन न्यूक्लिस व्यतिरिक्त, सिंहमध्ये नकारात्मक शुल्काचे विलक्षणीकरण याव्यतिरिक्त तीन नाइट्रो गट अतिरिक्त गुंतलेले आहेत.
बेंझिल सीएचबी कम्युनिकेशनचे आणखी एक प्रकारचे हेटरोलिथिक स्प्लिटिंग हे हायड्रॉइड एनीनचे पृथक्करण आहे जे संबंधित बेंझिल कार्बोथिन्स तयार करतात:
बेंजीन कोरने सकारात्मक आणि नकारात्मक शुल्काची स्थिरता वाढवू शकता, एलिफॅटिक भागात हायड्रॉइडच्या हायड्रॉइड गतिशीलतेवर फॅनिइल्टेड मेटास प्रोटॉन मोबिलिटीमध्ये समान पंक्ती असेल:
सी 4.< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 <(С 6 Н 5) 3 СН.
तथापि, प्रथा, संपूर्ण नियम म्हणून हायड्रीड एनीनच्या विभक्तपणाच्या सहजतेने तुलना करा, हे कठीण आहे, कारण खूप सक्रिय आहे, कारण लिव्हिस ऍसिडस सामान्यतः अशा विभक्तपणासाठी वापरली जाते. हलोजन हालचाली (सामान्यतः क्लोरीन) च्या परिस्थितीत तुलना करून तुलनात्मक अंदाज सहजपणे बनविले जाऊ शकतात एस एन1 प्रतिक्रिया, या प्रकरणात, जेव्हा हायड्रॉइड एनीशन साफ \u200b\u200bकेले जाते, तेव्हा परिवर्तन दर निर्धारित केलेला स्टेज संबंधित कार्बोथियन तयार करतो.
एआर-सीआर 2 -सीएल ® एआरसीआर 2 + + सीएल -; (आर \u003d एच, एआर)
खरं तर, या परिस्थितीत, सर्वात मोठा मोबिलिटी क्लोरीन आहे, ट्रिपहेनिल्क्लोरोमेथेन आणि बेंझिल क्लोराईडमधील सर्वात लहान - सर्वात लहान -.
(सी 6 एच 5) 3 सी-सीएल\u003e (सी 6 एच 5) 2 सीएच-सीएल\u003e सी 6 एच 5 एच 2 -सीएल
ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनमध्ये क्लोरीनची प्रतिक्रियाशक्ती जसे कॅरबॉक्साइलिक ऍसिडच्या क्लिष्टिडीडीडीडीडड्समध्ये आणि अॅलिएल क्लोराईडमध्ये डिपेनिलमेथेनमध्ये दिसते. खाली फॉर्मिक ऍसिडमध्ये 25 डिग्री सेल्सियसमध्ये आर-सीएल क्लोराईडच्या सोल्वोलिसिसच्या सापेक्ष दरांवर डेटा आहे:
आर-सीएल + हॅकोह ® आर-ओ - सी (ओ) एच + एचसीएल
|
च 2 \u003d सीएच-सी 2 |
सी 6 एच 5-एम 2 |
(सीएच 3) 3 सी |
(सी 6 एच 5) 2 सी |
(सी 6 एच 5) 3 सी |
|
|
सापेक्ष गती |
0.04 |
0.08 |
3 . 10 6 |
ट्रिपहेनिलमेथिलची तुलनात्मक प्रतिकार ( ट्रिटीएल) कांद्या बर्याच प्रायोगिक डेटाद्वारे देखील पुष्टी केली जातात. उदाहरणार्थ, नॉन-न्यूक्लोफिलिक ऍनियन्ससह त्याच्या लवणाची निर्मिती सुलभ आहे, ज्याचे उपाय विद्युतीय चालक ध्रुवीय कॅप्टिक सॉल्व्हंट्समध्ये (आणि म्हणून, आयन संरचना आहे) आणि पिवळ्या रंगाचे वैशिष्ट्य आहे:
ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनच्या तुलनेत ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनच्या तुलनेत तरल सल्फर डायऑक्साइडच्या सोल्युशनमध्ये ट्रिपहेनिलमेथल-सीशन आणि क्लोराईड एनीनसला विसर्जित करणे:
इलेक्ट्रॉन-आकाराच्या गटांना बेंजीन रिंग्स (उदाहरणार्थ, अमीनो, अल्किल आणि डायलिंकिनो, हायड्रॉक्सिल, अल्कोक्सी) च्या परिचयाने ट्रिपेनिलमेथिल केशनची स्थिरता वाढते. कार्बोक्व्हथॉनच्या स्थिरतेत आणखी वाढ अशा परिस्थितीस कारणीभूत ठरते जिथे ते जलीय सोल्यूशनमध्ये प्रतिरोधक होते, म्हणजेच प्रतिक्रिया संतुलन
डावीकडे हलविले.
तत्सम ट्रिटिल सेंट्स चित्रित आहेत. एक उदाहरण तीन (4-डिमेथिलॅमिनोफेनिल) तीन (4-डिंथिलॅमिनोफेनिल) च्या जांभळा रंगात मिथाइल केशन. त्याचा क्लोराईड "क्रिस्टल जांभळा" नावाचा वापर केला जातो. क्रिस्टलीय जांभळ्या रंगात, बेंझिन न्यूक्लीच्या तीन नायट्रोजन अणू आणि नऊ कार्बन अणूंच्या दरम्यान सकारात्मक शुल्क विखुरलेले आहे. तीन पैकी एक सहभाग जोडी-डीएमएथिलॅमिनोफेनिल मुख्यत्वे सकारात्मक शुल्कास प्रवृत्त करणे खालील सीमा संरचनांच्या मदतीने दिसून येते:
सर्व त्रिप्लेमेथेन डाइस बेंझिन रिंगमध्ये एमिनो ग्रुप्स आहेत, एक अम्ल वातावरणात पेंटिंग प्राप्त करतात, जे घटनेत योगदान देते हिनॉइड स्ट्रक्चर एक विस्तारित जोडी साखळी सह. खाली सर्वात सामान्य triphenylmethane रंगाचे सूत्र आहेत.
|
(पी-आर 2 एन-सी 6 एच 4) 2 सी + (सी 6 एच 5) सीएल - |
आर \u003d सी 3 मालचाइट ग्रीन |
|
आर \u003d सी 2 एच 5 डायमंड ग्रीन |
|
|
आर \u003d एच जांभळा कर्ज |
|
|
(पी-आर 2 एन-सी 6 एच 4) 3 सी + सीएल - |
आर \u003d एच परफक्सिन |
|
आर \u003d सीएच 3 क्रिस्टल जांभळा |
समान प्रभाव बेंझिन न्यूक्लि असावा आणि ट्रिपहेनिलमेथेरला रेडिकल असावा. त्रिपर्षेन्शीलाईथीला कट्टरपंथी संबंधित क्लोराईडपासून जस्त, तांबे किंवा चांदीच्या कारवाईसह व्युत्पन्न केले जाऊ शकते, जे या प्रकरणात इलेक्ट्रॉन दात म्हणून कार्य करतात.
Trailenylmethyl radical पुरेसे स्थिर आहे आणि सौम्य समाधान (वायु, बेंझिन वर) फक्त अंशतः dimort आहे. Digerization दरम्यान, एक क्रांतिकारी मध्य कार्बन अणू दरम्यान एक कनेक्शन आहे जोडी- दुसर्या क्रांतिकारक च्या फेनिफ न्यूक्ली च्या स्थिती.
स्पष्टपणे एक triphenylmethyhyhyhyl radical इतरांना कमीतकमी कठीण ठिकाणी हल्ले हलवते, अशा मंदीच्या विघटनांचे प्रमाण जोरदारपणे अरिल रेडिकलच्या स्वरुपावर अवलंबून असते. तर, बेंझिनमधील 0.1 मीटर सोल्यूशनमध्ये 25 ओ एक ट्रिपनेइलेमेथिथ रेडिकलने 9 7% द्वारे मंद केले आणि तीन- (4-नायट्रोफेनिल) मिथल सर्व काही मंद होत नाही.
एसयू एलिसीव्ह
सुगंधी हायड्रोकार्बन्सची संकल्पना, त्यांचे वापर, फिजिकिको-रासायनिक आणि अग्निशमन गुणधर्म.
बेंझिन रेणूच्या संरचनेची आधुनिक कल्पना. बेंझिन, नोमोलेचर, आयसोमेरिया यांचे गोमोलॉजिकल पंक्ती. विषारीपणा क्षेत्र.
मूलभूत रासायनिक प्रतिक्रिया:
प्रतिस्थापन (हॅलोजन, थ्रेडिंग, सल्फॉनेशन, अल्काईलेशन)
संलग्नक (हायड्रोजन आणि हेलोजेन);
ऑक्सिडेशन (अपूर्ण ऑक्सिडेशन, दहन प्रक्रियेची विशिष्टता, मजबूत ऑक्सिडीझर्सशी संपर्क साधण्याची प्रवृत्ती);
बेंझिन रिंग मध्ये बदलण्यासाठी नियम. प्रथम आणि द्वितीय पंक्तीसाठी पर्याय.
सुगंधी हायड्रोकार्बन्स मिळविण्यासाठी औद्योगिक पद्धती.
मुख्य सुगंधी हायड्रोकार्बन्सचे संक्षिप्त वर्णन: टोल्यून, बेंझिन, झिलीन, इथिलबेन्झेनेझिन, आयसोपोपिलेबेन्झेन, स्टेरिन इ.
अॅरोमॅटिक मालिका, नायट्रो कंपाऊंड, नायट्रोबेनेझीनचे फिजिको-केमिकल आणि फायर धोकादायक गुणधर्म, टोल्युइन. त्यांच्या पावती प्रतिक्रिया.
सुगंधी साम्राज्य: नामकरण, आइसोमेरिझम, प्राप्त करणे, वैयक्तिक प्रतिनिधी (अॅनाइलिन, डिंनीनीमाइन, डिमेथिलेनिन).
सुगंधी हायड्रोकार्बन्स (एरिना)
सुगंधी यौगिकांना सामान्यतः कार्बोसीक्लिक यौगिक म्हणतात, ज्या रेणूंमध्ये सहा कार्बन अणूंचा एक विशेष चक्रीय गट आहे - बेंझिन कोर. अशा गटासह सर्वात सोपा पदार्थ बेंझिन हायड्रोकार्बन आहे; या प्रकारच्या इतर सर्व सुगंधी यौगिकांनी बेंझिन डेरिव्हेटिव्ह्ज म्हणून पाहिले आहे.
बेंजीन न्यूक्लियसच्या सुगंधी यौगिकांच्या उपस्थितीमुळे ते मर्यादेपर्यंत आणि अनिवार्य अॅलिसिकिक यौगिक, तसेच खुल्या साख्याचे संयुगे पासून लक्षणीय भिन्न आहेत. त्यांच्यातील बेंझिन न्यूक्लियसच्या उपस्थितीमुळे होणारी सुगंधी पदार्थांची विशिष्ट गुणधर्म सामान्यत: सुगंधी गुणधर्म म्हणून असतात आणि बेंझिन कोर क्रमशः एक सुगंधित कोर आहे.
हे लक्षात घ्यावे की "अॅरोमॅटिक कंपाऊंड्स" नावाचे नाव स्वतःचे प्रारंभिक मूल्य नाही. अशा प्रकारे बेंझिनचे पहिले डेरिव्हेटिव्हचे नाव होते, कारण त्यांच्याकडे सुगंध होता किंवा नैसर्गिक सुगंधी पदार्थांपासून वेगळे होते. सध्या सुगंधी यौगिकांमध्ये बर्याच पदार्थांचा समावेश आहे ज्यामध्ये आणि अप्रिय गंध किंवा पूर्णपणे सुगंध आहे, जर त्याच्या रेणूमध्ये सामान्यीकृत इलेक्ट्रॉनद्वारे (4 एन + 2) सह सपाट रिंग असते, जिथे एन मूल्ये 0, 1, 2, 3, आणि टी .d., - हयुकेल नियम.
बेंझिनच्या पंक्तीचे सुगंधी हायड्रोकार्बन्स.
सुगंधी हायड्रोकार्बन्सचे पहिले प्रतिनिधी - बेंझिन - सी 6 एच 6 ची रचना आहे. एम. फरदाये यांनी 1825 मध्ये हे पदार्थ उघडले होते. 1 9 5 मध्ये संपीडन दरम्यान किंवा तथाकथित कूलिंग दरम्यान. लाइट गॅस, जो दगड कोळशाच्या कोरड्या डिस्टिलेशनसह प्राप्त होतो. त्यानंतर, बेन्झिनने दगड कोळशाच्या कोरड्या डिस्टिलेशनच्या दुसर्या उत्पादनात (ए.ओ.ओएफएममॅन, 1845) आढळले - कोळसा चलन राळमध्ये. ते एक अतिशय मौल्यवान पदार्थ असल्याचे दिसून आले आणि व्यापक वापर आढळले. त्यानंतर त्याची स्थापना झाली की बर्याच जैविक संयुगे बेंझिन डेरिव्हेटिव्ह आहेत.
बेंझिनची रचना.
बर्याच काळापासून, रासायनिक स्वरुपाचे आणि बेंझिनच्या संरचनेचा प्रश्न अस्पष्ट राहिला. असे दिसते की ते एक मजबूत अनपेक्षित कनेक्शन प्रतिनिधित्व करते. सर्व केल्यानंतर, कार्बन आणि हायड्रोजन अणूंच्या प्रमाणानुसार, कार्बन आणि हायड्रोजन अणूंच्या प्रमाणानुसार सीएनएच 2 एन -6 फॉर्म्युला यांच्या तुलनेत, कार्बन अणूंच्या संख्येशी संबंधित मर्यादित हायड्रोकार्बन हेक्सेन सी 6 एच 14 ची रचना आहे आणि सीएनएच 2 एन + 2 फॉर्म्युलाशी संबंधित आहे. तथापि, बेंझिन असंतृप्त प्रतिक्रियांची वैशिष्ट्ये देत नाही; उदाहरणार्थ, ब्रोमेन वॉटर आणि केएमएनओ 4 सोल्यूशन प्रदान करीत नाही, i.e. सामान्य परिस्थितीत, ते संलग्नकांच्या प्रतिक्रियांकडे नसते, ते ऑक्सिडाइज्ड नाही. त्याउलट, कॅटलिस्ट्सच्या उपस्थितीत बेंझिनने मर्यादा हायड्रोकार्बन्सच्या प्रतिस्थापनाच्या प्रतिक्रियांमध्ये प्रवेश केला आहे, उदाहरणार्थ, हलogens सह:
सी 6 एच 6 + सीएल 2 ® सी 6 एच 5 एसएलएल + एचसीएल
काही विशिष्ट परिस्थितीत, बेंझिन संलग्नक प्रतिक्रिया मध्ये प्रवेश करू शकता. तेथे, उत्प्रेरकांच्या उपस्थितीत, 6 हायड्रोजन अणू कनेक्ट करणारे हायड्रोजनेटेड आहे:
सी 6 एच 6 + 3 एच 2 ® सी 6 एच 12
प्रकाशाच्या कृतीखाली, बेंझिन हळूहळू 6 हलोजन अणू संलग्न करते:
सी 6 एच 6 + 3 सीएल 2 ® सी 6 एच 6 सीएल 6
संलग्नकांच्या काही इतर प्रतिक्रिया देखील शक्य आहेत, परंतु ते सर्व अडचण सह पुढे जातात, खुल्या ध्येयासह किंवा ऍलिस्क्लिक यौगिकांच्या पदार्थांमध्ये दुप्पट बाँडशी जोडण्यापेक्षा बर्याच वेळा कमी सक्रिय असतात.
पुढे, असे आढळून आले की बेंझोल सी 6 एच 5 एक्सच्या एकल स्ट्रोक डेरिव्हेटिव्ह्स नसतात. यावरून दिसून येते की सर्व हायड्रोजन आणि सर्व कार्बन अणू त्यांच्या स्थितीत समतुल्य आहेत, ज्यामध्ये बर्याच काळापासून स्पष्टीकरण मिळाले नाही.
पहिल्यांदा, बेंझोलचे सूत्र 1865 मध्ये देण्यात आले. जर्मन केमिस्ट ऑगस्टस केकळे. त्याने असे सुचविले की बेंजीनमधील 6 कार्बन अणू एकमेकांना सहज आणि दुहेरी बंधनांशी जोडणी करतात आणि याव्यतिरिक्त, त्यापैकी प्रत्येकाने एका हायड्रोजन अणूशी जोडलेले आहे: एसएन सीएनएन एसएन सीएन कुला यांनी सुचविले की बेंझिनमधील ड्युअल बॉन्ड्स स्थिर नाहीत ; त्याच्या कल्पनांच्या म्हणण्यानुसार, रिंगमध्ये ते सतत हलविले जातात, जे योजनेद्वारे सादर केले जाऊ शकते: सीएन सीएन सीएनसीच्या म्हणण्यानुसार सी (i) चे सूत्र I आणि II ½½<=>½½ एक्सप्रेस 2 परस्परपणे बेंझिन रेणूचा सीएचसी फेज टप्पा आहे. एसएन सीएनया निष्कर्षापर्यंत, केकळे जमिनीवर आले की बेंझिनमधील दुहेरी बॉण्डची स्थिती नोंदविली गेली, तर शेजारच्या कार्बन्ससह सर्वसमावेशक सी 6 एच 4 एक्स 2 डेरिव्हेटिव्ह्ज सोप्या आणि दुहेरी संबंधांच्या स्थितीवर इसोमर्सच्या स्वरूपात अस्तित्त्वात असणे आवश्यक आहे. :
½ (iii) ½ (iv)
एस सहNs sch ns sch
½½½<=>½½½
फॉर्म्युला केकूळे व्यापक होते. हे कार्बन टॅपरवरील सबमिशनसह सुसंगत आहे, बेंझिनमध्ये हायड्रोजन अणूंच्या समतुल्य सांगते. शेवटच्या सहा-सदस्यीय चक्रातील उपस्थिती सिद्ध झाली आहे; विशेषतः, हे सिद्ध केले आहे की, हायड्रोजनेशनमध्ये बेंझिन फॉर्म सायक्लोहेक्सेन, डिहायड्रोजनेशनद्वारे सायक्लोहेनेक्सन बेन्झीनमध्ये वळते.
तथापि, केकुलेच्या सूत्रामध्ये महत्त्वपूर्ण त्रुटी आहेत. बेंझिनमध्ये तीन दुहेरी बंधने आहेत हे मान्य करण्यासाठी, या प्रकरणात बेंझिनने प्रतिक्रिया वाढविणे कठीण आहे, Oxidizing एजंट्स प्रतिरोधक म्हणून प्रतिक्रिया वाढविणे कठीण आहे, i.e. असंतृक्षित यौगिक गुणधर्म दर्शवत नाही.
नवीनतम पद्धतींचा वापर करून बेंजीनचा अभ्यास सूचित करतो की कार्बन अणूंच्या दरम्यान त्याच्या रेणूमध्ये परंपरागत साधे किंवा पारंपारिक दुहेरी संबंध नाहीत. उदाहरणार्थ, एक्स-रेच्या किरणोत्सर्गाचा वापर करून सुगंधी यौगांचा अभ्यास दर्शवितो की बेंझिनमध्ये 6 कार्बन अणू, एक चक्र तयार करीत आहे, योग्य हेक्सागोनच्या शीर्षस्थानी त्याच विमानात झोपा आणि त्यांचे केंद्र एकमेकांपासून समान अंतरावर आहेत. 1.40 ए. हे अंतर सोपे बंधन (1.54 ए) द्वारे कनेक्ट केलेल्या कार्बन अणूंच्या मध्यभागी अंतर कमी आहेत आणि कनेक्टेड डबल बाँडपेक्षा (1.34 ए) पेक्षा अधिक. अशा प्रकारे, बेंजीनमध्ये, कार्बन अणूंमध्ये सुगंधी कनेक्शन नावाच्या विशेष, समान कनेक्शनचा वापर करून कनेक्ट केलेले असतात. निसर्गाद्वारे, ते दुहेरी आणि सोप्या संबंधांपेक्षा वेगळे आहेत; त्यांच्या उपस्थिती आणि बेंझिनच्या वैशिष्ट्यपूर्ण गुणधर्म कारणीभूत ठरतात. आधुनिक इलेक्ट्रॉनिक प्रतिनिधित्वांच्या दृष्टिकोनातून, सुगंधी बंधनांचे स्वरूप खालीलप्रमाणे स्पष्ट केले आहे.
II.3. कंडेन्स्ड सुगंधी हायड्रोकार्बन्सअॅरोमॅटिकिटीबद्दल हाइकेल नियम (4 एन + 2) --Encronic सिस्टमसाठी -Electronic सिस्टम तयार केले आहे. पॉलीसायकलवर कंडेन्स्ड (I. "या प्रणालीचे अनेक बेंझिन रिंग्स) सिस्टीममध्ये सामान्यत: अणू असलेल्या सिस्टमसाठी हस्तांतरित केले जाऊ शकते दोन उदाहरणार्थ, नफ्थालेन, एन्थ्रेसीन, फेनंतरन, बिफेनेलीनसाठी: (साधारण 12)
कंपाऊंड्समध्ये कमीतकमी एक अणू सामान्य असणे आवश्यक आहे तीन चक्र (उदाहरणार्थ पायरिनसाठी), हुक्केल नियम लागू नाही.
सायकलक्लिक रद्द केले आहे - Naphthalene किंवा Azulene इलेक्ट्रॉनिक andogrues - दहा -Electron सह (विभाग 2.2 पहा). या दोन्ही संयुगे सुगंधी गुणधर्म आहेत, परंतु नॅप्थॅलेन हे विचित्रपणे आहे आणि अझुलीन गडद निळ्या रंगात रंगविले जाते, कारण द्विपक्षीय संरचना त्याच्या संरचनेमध्ये एक महत्त्वपूर्ण योगदान आहे, जे सायक्लोपेन्टॅडियन-एन्यॉन न्यूक्लि आणि ट्रॉपिक सीशनचे मिश्रण आहे:
कंडेन्सेड सुगंधी हायड्रो सोटो चॅटिक हायड्रोकार्बन्सची प्रतिक्रिया थोडीशी वाढली आहे: ते ऑक्सिडाइझ करणे आणि पुनर्संचयित करणे सोपे आहे, संलग्नक आणि प्रतिस्थापनावर प्रतिक्रिया देणे सोपे आहे. प्रतिक्रियाशीलतेतील अशा फरकांच्या कारणास्तव, विभाग II.5 पहा.
II.4. अलगाव benzene nuclei सह हायड्रोकार्बन्स. Triphenylmethanes.
वेगळ्या बेंझिन न्यूक्लि, डी- आणि तीन-फिनिलामेथेनसह हायड्रोकार्बन्सचे सर्वात मोठे स्वारस्य आहे आणि बिफेनिल. त्यांच्या रासायनिक वर्तनाची वैशिष्ट्ये प्रकट होतात molela च्या अलीफॅटिक कम्युनिकेशन ("मिथेन") भाग सह गुणधर्म. या कनेक्शनची सोय-किंवा या जोडणी समग्र उद्धरण प्रामुख्याने उदयोन्मुख सकारात्मक किंवा नकारात्मक शुल्क (हेटोरॉलिथिक गॅपच्या बाबतीत) किंवा इलेक्ट्रॉनच्या अपमानास्पदतेच्या संभाव्यतेवर अवलंबून आहे. डी- आणि विशेषत: तीन-फिनिलामेथेन सिस्टीममध्ये, अशा विलक्षणीकरणाची शक्यता अपवादात्मक आहे.
फेनिलेटेड मेटासच्या क्षमतेच्या सुरूवातीस विचारात घ्या प्रोटॉन क्लीव्हरेज सह कनेक्शन सह विघटन( सीएच-अम्लता ). सीएच-ऍसिडची शक्ती तसेच पारंपरिक प्रोटोन-बाय-ऍसिडची शक्ती स्थिरतेद्वारे निर्धारित केली जाते आणि परिणामी, अॅनशनशी संबंधित शिक्षण सुलभतेने (या प्रकरणात - कार्बंट्स). अॅनियन्सच्या स्थापनेची स्थिरता आणि सहजतेने, त्यांच्यामध्ये नकारात्मक शुल्काची घोषणा करण्याच्या संभाव्यतेनुसार निर्धारित केले जाते. एक कार्बन बेनझल अणूशी संबंधित प्रत्येक बेंझिन कोर त्यावरील उद्भवलेल्या नकारात्मक शुल्काचे delocalization मध्ये सहभागी होऊ शकते, जे सीमा (रेझोनंट) संरचना वापरून प्रतिनिधित्व केले जाऊ शकते:
डिफेनिलमेथेनसाठी सात सीमा स्ट्रक्चर्स दर्शविल्या जाऊ शकतात:
आणि ट्रिपहेनिलमेथेन - दहा:
संभाव्य सीमा संरचनेच्या संख्येसह, डेलोकॅलायझेशन, डी- आणि विशेषत: ट्रिपहेनिलमेथिल इनियन्सची क्षमता वाढत आहे, विशेष स्थिरता असणे आवश्यक आहे. (नाही, केंद्रीय कार्बन अणूवर प्रलंबित भाग घेण्याचा प्रयत्न करा, i.e. उजवीकडे
सी 4.< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 < (С 6 Н 5) 3 СН
पी. के ए विशेष पद्धतींनी परिभाषित केलेल्या हे हायड्रोकार्बन्स या धारणा पुष्टी करतात. डिफेनिलमेथेन (पी. के ए 33) अम्लताद्वारे अमोनिया आणि ट्रिपहेनिलमेथेन (पी के ए 31.5) - tert-बुटानोल; ट्रिपहेनिलमेथेन 10 10 वेळा एसिड मिथेन (पी के ए ~ 40). (साधारण 15)
चेरी ब्लॉसम रंगात पेंट केलेले ट्रिपहेनिल्मीथिल नोडियम सहसा ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेन अमलगाम सोडियमच्या पुनर्प्राप्तीने प्राप्त केले जाते:
पारंपरिक ch दुवे विपरीत एसपी 3. -इब्रिड कार्बन अणू, बेंझिल सी - एन. संप्रेषण जोडी-नायट्रोफेनिलमेथेन हेटरोलॉलिटिकदृष्ट्या आधीच अल्कोहल अल्कली विभाजित होते:
नंतरच्या प्रकरणात, तीन बेंजीन न्यूक्लि व्यतिरिक्त सेनेशनमध्ये नकारात्मक शुल्काचे विलोपन करण्यात याव्यतिरिक्त तीन नाइट्रो गट गुंतवणूकीत आहेत.
बेंझिल बीएचबी कम्युनिकेशनचे आणखी एक प्रकारचे हेटरोलिथिक स्प्लिटिंग हे हायड्रीड एनीनचे पृथक्करण करतात कर्बोकॅनी बेंझिल प्रकारः
बेंजीन कोरने सकारात्मक आणि नकारात्मक शुल्काची स्थिरता, फिनिलेटेड मेटास स्थिर करू शकता द्वारे हायड्रायड गतिशीलता एलिफॅटिक भागात हायड्रोजन समान पंक्ती बनवेल प्रोटॉन गतिशीलता वर. सी 4.< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 < (С 6 Н 5) 3 СН.
तथापि, प्रथा, एक नियम म्हणून हायड्रॉइड एनीनच्या विभक्तपणाच्या सहजतेने तुलना करा, हे कठिण आहे कारण ते सामान्यतः अशा विभक्ततेच्या अंमलबजावणीसाठी वापरले जाते. अत्यंत सक्रिय लिव्हिस ऍसिड वापरल्या जातात. हलोजन हालचाली (सामान्यतः क्लोरीन) च्या परिस्थितीत तुलना करून तुलनात्मक अंदाज सहजपणे बनविले जाऊ शकतात एस एन 1 प्रतिक्रिया, या प्रकरणात, जेव्हा हायड्रॉइड एनीशन साफ \u200b\u200bकेले जाते, तेव्हा परिवर्तन दर निर्धारित केलेला स्टेज संबंधित कार्बोथियन तयार करतो. खरंच, असे दिसून आले की विशिष्ट परिस्थितीनुसार, क्लोरीनची सर्वात मोठी हालचाल ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनमध्ये आणि सर्वात लहान - बेंझिल क्लोराईडमध्ये आहे:
एआर-सीआर 2 -सीएल आर्क 2 + + सीएल -; आर \u003d एच किंवा आर \u003d आर
प्रतिक्रिया दर: (सी 6 एच 5) 3 सी-सीएल\u003e (सी 6 एच 5) 2 सीएच-सीएल\u003e सी 6 एच 5 एच 2 -सीएल
त्यांच्यातील प्रथम क्लोरीनची प्रतिक्रिया म्हणजे क्लोराइड क्रॉसमध्ये कार्बोक्सिलिक ऍसिडसारखी, आणि दुसर्या मध्ये - अॅल्ली क्लोराईडमध्ये. खाली फॉर्मिक ऍसिडमध्ये 25 डिग्री सेल्सियसमध्ये आर-सीएल क्लोराईडच्या सोल्वोलिसिसच्या सापेक्ष दरांवर डेटा आहे:
आर-सीएल + हॅकोह आर-ओ-सी (ओ) एच + एचसीएल
ट्रिपहेनिलमेथेिथची तुलनात्मक स्थिरता ( ट्रिटीएल ) कांद्या बर्याच प्रायोगिक डेटाद्वारे देखील पुष्टी केली जातात. उदाहरणार्थ, नॉन-न्यूक्लोफिलिक ऍनियन्ससह त्याच्या लवणाची निर्मिती सुलभ आहे, ज्याचे उपाय विद्युतीय चालक ध्रुवीय कॅप्टिक सॉल्व्हंट्समध्ये (आणि म्हणून, आयन संरचना आहे) आणि पिवळ्या रंगाचे वैशिष्ट्य आहे:
ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनच्या तुलनेत ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेनच्या तुलनेत तरल सल्फर डायऑक्साइडच्या सोल्युशनमध्ये ट्रिपहेनिलमेथल-सीशन आणि क्लोराईड एनीनसला विसर्जित करणे:
बेंझिन रिंग्सच्या परिचय करून ट्रिपेनिल्मीथिल केशनची स्थिरता वाढली जाऊ शकते इलेक्ट्रॉन्श गट (उदाहरणार्थ, अमीनो, अल्कील आणि डायलिंकिनो, हायड्रॉक्सिल, अल्कॉक्सी). कार्बोकॅथियन स्थिरतेत आणखी वाढते जेव्हा ती येते तेव्हा परिस्थितीकडे जाते जलीय सोल्यूशन प्रतिरोधक, म्हणजेच, प्रतिक्रिया समतोल
डावीकडे हलविले. समान शीर्षक cations फक्त नाही टिकाऊपण देखील रंगवलेले. एक उदाहरण तीन (4-डिमेथिलॅमिनोफेनिल) तीन (4-डिंथिलॅमिनोफेनिल) च्या जांभळा रंगात मिथाइल केशन. त्याचे क्लोराईड एक डाई म्हणून वापरले जाते " क्रिस्टल व्हायलेट " . क्रिस्टलीय जांभळ्या रंगात, बेंझिन न्यूक्लीच्या तीन नायट्रोजन अणू आणि नऊ कार्बन अणूंच्या दरम्यान सकारात्मक शुल्क विखुरलेले आहे. तीन पैकी एक सहभाग जोडी-डीएमएथिलॅमिनोफेनिल मुख्यत्वे सकारात्मक शुल्कास प्रवृत्त करणे खालील सीमा संरचनांच्या मदतीने दिसून येते:
सर्व ट्रिपहेनिलमेथेन डाइस एक अमीन आहे किंवा बेंझिन रिंगमध्ये सबसाइड ग्रुप्समध्ये एक रंग प्राप्त करतात, जे क्रिस्टलीय जांभळ्या पद्धतीने दर्शविले गेले आहे, क्रिस्टलीय जांभळ्या रंगाचे उदाहरण आहे, एक विस्तृत जोडणी शृंखल (आकृतीमधील संरचना I) सह संरचनेमध्ये योगदान देते. म्हणतात हिनॉइड स्ट्रक्चर . खाली सर्वात सामान्य triphenylmethane रंगाचे सूत्र आहेत.
TrailhenylyTheethyl anion आणि cations साठी उपरोक्त सारखेच, प्रभाव benzen nuclei असणे आवश्यक आहे आणि स्थिर असणे आवश्यक आहे ट्रिपहेनिलमेथाइल संपूर्ण . नंतरच्या प्रकरणात, मध्य कार्बन अणूंनी बनविलेले बंधन "गैर-फिनिईल" सर्व विशिष्ट प्रमाणात आणि इतर कारणांमुळे होते. खरं तर ट्रिपहेनिलमेथेन, ट्रिपहेनिल क्लोरोमेथेन, ट्रिपहेनिल क्लोरीन इत्यादी. केंद्रीय कार्बन अणू आत आहे एसपी 3. -इब्रिड राज्य आणि त्यानुसार टेट्रॅहेड्रल कॉन्फिगरेशन आहे. या कारणास्तव, फेनिल कर्नल एकाच विमानात स्थित आहेत conjugate करू नका. ट्रिपहेनिलमेथेल-केशन (हेट्रोलिथिक गॅप) किंवा रेडिकल (गोमोलिटिक अंतर) कडे जाताना, केंद्रीय कार्बन अणू आत बदलतात एसपी 2. -इब्रिड राज्य; परिणामी, संरचनेचे पालन केले जाते (साधारण 17) आणि तीन फिनिल न्यूक्लिच्या दरम्यान संवाद (जोडणी) वाढविला जातो. हा अंशतः विघटन संबंधित ऊर्जा खर्चासाठी भरपाई करतो आणि अशा प्रकारे त्यास सुलभ करते.
ट्रिपहेनिलमेथाइल संपूर्ण
हे जस्त, तांबे किंवा चांदीच्या कारवाईसह संबंधित क्लोराईडमधून व्युत्पन्न केले जाऊ शकते, जे या प्रकरणात इलेक्ट्रॉन दात म्हणून कार्य करतात:हे क्रांतिकारी पुरेसे स्थिर आहे आणि सोल्यूशन्समध्ये (वायु, बेंझिनवर) केवळ अंशतः दिवाळखोर आहे. बर्याच काळापासून, हा दिमाख हे देखील हेक्साफेनेलीथिलीनच्या संरचनेला श्रेय दिला गेला, परंतु प्रत्यक्षात हे दिसून आले की, एक मूलभूत कार्बनच्या मध्यवर्ती कार्बन अणूं दरम्यान कनेक्शन उद्भवते आणि जोडी- दुसर्या रेडिकलच्या फेनिफ न्यूक्लिच्या स्थितीची स्थिती:
स्पष्टपणे, विचाराधीन, एक ट्रिपहेनिलमेथाइल क्रासिकल हल्ला किमान स्थानिक इतर, आणि नैसर्गिकरित्या, त्यापैकी एक अशा ठिकाणी जे अनपेक्षित इलेक्ट्रॉनच्या delocalization मध्ये सहभागी होते.
अशा चिंतेच्या विघटनांचे प्रमाण जोरदारपणे अरिल रेडिकलच्या स्वरुपावर अवलंबून असते. तर, 0.1 एम बेंझोल सोल्यूशनवर 25 ओ ट्रिपहेनिलमेथेरला 9 7% आणि तीन -4-नायट्रोफेनिल्मीथाइलवर डिमाइझ नाही.